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> 辅助配体影响稀土金属配合物催化苯乙烯聚合活性的理论研究
辅助配体影响稀土金属配合物催化苯乙烯聚合活性的理论研究
辅助配体影响稀土金属配合物催化苯乙烯聚合活性的理论研究
资料类型:
JPG图片格式
关键词:
苯乙烯聚合
密度泛函
稀土金属配合物
辅助配体的影响
资料大小:
97K
所属学科:
分子表征
来源:
2013年全国高分子学术论文报告会(2013.10.12~16,上海)
简介:
通过密度泛函方法探讨了三种含有不同辅助配体(Cp’-CH2-Py,Flu-CH2-Py,Ind-CH2-Py)的阳离子型稀土金属配合物催化苯乙烯聚合显示不同活性的原因。结果表明,对于供电能力较强的芴基,金属显示较高的正电荷,Lewis酸性较强,因而催化活性较高。通过能量分解发现,催化活性物种与单体间相互作用时的形变能在所研究的三种催化体系中十分相近,说明立体位阻作用对反应活化能差别的贡献很小,这也进一步说明了反应活性差别主要是由于电子因素所致。研究结果还表明,苯乙烯单体的插入主要以down-2,1方式进行,2,1-比1,2-插入方式在动力学和热力学上都具有很明显的优势。此外,对这些金属配合物催化苯乙烯间规聚合的机制也进行了理论探讨。
作者:
王兴宝,罗一,崔冬梅,曲景平
上传时间:
2013-11-15 15:56:11
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